摘 要:本文概述了目前世界各国正在进行的700℃参数超超临界火电机组锅炉合金的进展,用于700℃壁温大口径管和用于750℃小口径管的特点和性能,选材的取舍和难点。
前言
目前我国一次能源结构中煤炭占主导地位,是世界上最大的煤炭生产国和消费国,这种结构今后几十年不会有大的变化,2010年我国消费原煤31.8亿吨,其中火电用煤超过50%。预计2020年全国发电装机容量将由现在约9.5亿千瓦发展到17亿千瓦,煤电装机容量超过10亿千瓦。我国已经承诺2020年单位GDP的二氧化碳排放比2005年下降40~45%,因此,火电机组提高参数以提高热效率、降低气体排放量是关键问题。2010年7月国家能源局就决定启动700℃先进超超临界火力发电机组的研制。
欧洲于1998年1月启动“AD700”计划,目标是建立37.5MPa/705℃/700℃(1998-2014)示范电站,机组热效率超过50%。美国的目标是开发37.9MPa/732℃/760℃(2001-2015)机组,热效率超过50%。日本于2008年8月启动A-USC(先进的超超临界压力发电)项目,35MPa/700℃/720℃,热效率48~50%(2008-2015)。
蒸汽参数与电厂热效率、发电煤耗的关系列于表1。
表1 蒸汽参数与电厂热效率、发电煤耗
| 机组类型 | 蒸汽压力 | 蒸汽温度 | 发电热效率 | 发电煤耗 |
1 | 亚临界机组 | 16.7MPa | 538℃/538℃ | 42.3% | 291g/kWH |
2 | 超临界机组 | 24.2MPa | 566℃/566℃ | 43.8% | 281g/kWH |
3 | 600℃超超临界机组 | 25.0MPa | 600℃/600℃ | 45.4% | 271g/kWH |
4 | 600℃二次再热超超临界机组 | 35.0MPa | 600℃/620℃/620℃ | 48.2% | 255g/kWH |
5 | 700℃二次再热超超临界机组 | 35.0MPa | 700℃/720℃/720℃ | 51% | 241g/kWH |
我国火电机组经历了20年的国产化过程,已经成熟地生产600℃参数的超超临界机组,并大量投入运行。20年来机组设计水平极大提高,制造能力很强,钢厂的设备先进,工艺稳定,技术水平一流,为开发700℃机组奠定了基础。
1. 700℃壁温锅炉合金的进展
世界各主要国家都对700℃使用的锅炉合金开展了大量的研究,欧洲重点开展了Inconel 617和Nimonic 263合金的研制,美国开展了Inconel 617、Haynes 230和Inconel 740H合金的研制,日本开展了HR6W、SAVE25、HR35、18-30-3、Inconel 617、Haynes 230、Nimonic 263合金的研制,瑞典开展了Sanicro 25合金的研制。我国也已开展研制,中科院沈阳金属研究所研制GH2984合金,钢铁研究总院研制G110合金。
700℃使用合金的主要成分列于表2,使用合金700℃的持久强度列于表3。
Inconel 617是原国际镍合金公司(INCO Alloys International)在上世纪70年代开发的固溶强化的高温合金,合金中添加了Al和Ti形成少量的γ""相(约4~5%)析出强化,在时效态合金中还有少量M6C相和Ni2(Cr、Mo)相,没有发现σ相和μ相。已纳入ASME Code Case 1956。德国蒂森克虏伯的VDM公司进行成分优化发展了CCA 617。在欧洲AD700示范电站已选为700℃使用的主蒸汽管道用材。
表2 700℃使用合金的主要成分(wt%)
牌号 | C | Cr | Ni | Co | Mo | W | Nb | Ti | Al | Si | Mn | Fe | Cu | 其他 |
Inconel 617(美) (CCA 617) | 0.06 | 22 | 余 | 12.0 | 9.0 | — | — | 0.4 | 1.0 | ≤ 1.0 | ≤ 1.0 | ≤ 1.5 | ≤ 0.5 | ≤ 0.006B |
Inconel 740H(美) | 0.03 | 25 | 余 | 20 | 0.5 | — | 1.5 | 1.35 | 1.35 | 0.15 | 0.3 | 0.7 | | 0.001B |
Nimonic 263(英) | 0.04- 0.08 | 19- 21 | 余 | 19- 21 | 5.6- 6.1 | — | — | 1.9- 2.4 | ≤ 0.60 | ≤ 0.40 | ≤ 0.60 | ≤ 0.7 | ≤ 0.20 | ≤ 0.005B |
Haynes 230(美) (CC 2063) | 0.10 | 22 | 余 | ≤ 5.0 | 2.0 | — | — | — | 0.3 | 0.4 | 0.5 | ≤ 3.0 | | 0.02La 0.004B |
HR6W(日) | 0.08 | 23 | 43 | — | — | 6 | 0.08 | — | — | 0.4 | 1.2 | 余 | | 0.18V 0.003B |
HR35(日) | 0.06 | 30 | 50 | — | 2.0 | 4.0 | — | 0.8 | — | 0.3 | 0.2 | 余 | | 0.3Zr |
SAVE25(日) | 0.10 | 23 | 18 | — | — | 2.5 | 0.45 | — | — | 0.1 | 1.0 | 余 | 3.5 | 0.2N |
18-30-3(日) | | 18 | 30 | | | | 3.0 | | | | | 余 | | 0.007B |
GH 2984(中) | 0.06 | 19 | 余 | — | 2.2 | — | 1.1 | 1.1 | 0.4 | ≤ 0.5 | ≤ 0.5 | 33 | | |
G110(中) | ≤ 0.10 | 20- 25 | 30- 35 | — | 1.0- 2.5 | 1.0- 2.5 | 1.0- 2.5 | 1.0- 2.5 | 1.0- 2.0 | ≤ 0.5 | ≤ 0.5 | 余 | | |
Inconel 625(美) (CC 1409) | ≤ 0.10 | 20.0- 23.0 | 余 | ≤ 1.0 | 8.0- 10.0 | — | 3.15- 4.15 | ≤ 0.40 | ≤ 0.40 | ≤ 0.50 | ≤ 0.50 | ≤ 0.50 | | |
Sanicro 25(瑞典) | 0.08 | 22.6 | 25.5 | 1.57 | 0.02 | 3.45 | 0.44 | — | — | 0.25 | 0.50 | 余 | 3 | 0.24N |
表3 700℃使用合金700℃持久强度(105h外推值)
| 国家 | 持久强度 | 状况 |
Inconel 617 (CCA 617) | 美国 | ~130 | CCA 617合金是在Inconel 617(ASME CC1956)基础上的改型,已制成大管,欧洲已有3万小时数据 |
Inconel 740H | 美国 | 220~230 | 是Inconel 740合金的改进型,组织稳定,美国已试制成功大管。 |
Nimonic 263 | 英国 | ~180 | |
Haynes 230(CC 2063) | 美国 | 105~110 | 已试制大口径管 |
HR6W | 日本 | 88 | 日本已试制成功大口径合金管,大管持久强度外推值为88MPa,焊接接头外推值为85MPa |
HR35 | 日本 | ~110 | 已试制管材,持久试验已进行5万小时 |
SAVE25 | 日本 | ~90 | |
18-30-3 | 日本 | 100 | 已试制管材,持久试验已超过14000 h |
GH 2984 | 中国 | 100 | 上世纪80~90年代生产的小管已应用10年 |
G110 | 中国 | ~100 | 正在试验过程中 |
Sanicro 25 | 瑞典 | 90~100 | 已试制Φ41.4×8mm管 |
Inconel 740是美国特殊金属公司(SMC,Huntington)于2001年开发的高温合金,主要依靠γ""相析出强化,γ’相约占10%~15%,时效态还有少量MC和M23C6碳化物,晶界上有G相析出,750~760℃长时时效态有较多的η相析出。经过成分优化研究开发出Inconel 740H,消除了G相和η相,保证了高温长时组织稳定。美国公司已经生产出大口径合金管,持久强度试验已超过2万小时,并推荐主蒸汽管道等大口径管用Inconel 740H合金。由于Inconel 740H合金的持久强度很高,可以使管壁减薄,降低成本,目前有争议的是Inconel 740H合金高温长时时效态的室温冲击韧性较低,是否满足大口径厚壁管的应用。
Nimonic 263是英国Rolls-Royce公司于1971年开发的高温合金,加入6% Mo主要起固溶强化作用,加入Ti和Al析出约6%的γ’相形成析出强化,高温时效态有少量MC和M23C6碳化物,有少量η相存在。由于持久强度高,700℃使用的大口径管可以减壁厚。
Haynes 230是美国哈氏合金公司(Haynes International)开发的固溶强化高温合金,并已纳入ASME Code Case 2063。高温时效态有M23C6碳化物,没有σ相,μ相析出,组织稳定。
来源:第九届电站金属材料学术年会