根据前文利用Laplace变换和卷积运算分析超级电容器阻抗,可以得到超级电容器在充电过程的电压值V(t)=d/dt[I(t)* Z(t)],其中I(t)为充电电流值,Z(t)为超级电容器的阻抗。
由于超级电容器一般采用恒流限压充电的方法,本文主要分析恒流充电条件下超级电容器的电压变化情况。分别利用恒流I=20A,50A,100A对同一超级电容器进行充电测试,记录其电压变化,并将实际曲线变化与理论电压变化曲线进行比较。
对比试验数据和仿真结果可知(图5),小电流充电时,卷积运算结果与试验数据的一致性较好,电流和电压的变化趋势与实际超级电容器的充电变化相一致,证明了RC等效电路能够较好的表示超级电容器的特性。从阻抗角度分析,参数R和C对仿真结果的影响不同,参数R只改变开始时的电压突变,不影响线性部分的斜率,而参数C 决定着线性部分的斜率,影响着它与实际试验数据的逼近程度。
3.5 储能量变化分析:
若采用恒流充电,电容C不随超级电容器的端电压变化,则任意t时刻的储能量可表示为:
式中:Qt—充电任意时刻的电荷量;Vt—恒流充电条件下任意时刻的电压值;V0—电容充电下限值;I—充电电流。
超级电容器储能量Et与充电电流、工作电压范围、环境温度等因素有关。图6描述了在室温条件和上述规定的工作电压范围中,超级电容器储能量与充电电流的函数变化关系,利用Matlab拟合分析,拟合函数为f(x)=0.01x2-1.82x+9404.42。小电流(小于50A)和中等程度电流(50A~70A)充电,获得的电能储量值比较接近,基本保持恒定,但随着充放电电流的增大(大于70A),其电能储量值迅速下降,下降梯度大,所以大电流在实现快速充电的同时,超级电容器的储能量受到了较大的限制。
3.6 充电效率分析
充放电循环试验中,由于超级电容器等效电阻的影响,依据库仑效率,充电过程中实际消耗的能量Wk要大于超级电容器的可用储能量Et,二者之间的比值定义为超级电容器的充电效率[12]。
图7描述了恒流充电条件下,超级电容器充电效率随充电电流的变化关系。当充电电流较小时,充电效率相对较低;随着充电电流的增加,充电效率逐渐升高;当充电电流继续增大到一定水平点,充电效率下降,即中等程度的充电电流对应着较高的充电效率。所以在选择超级电容器充电电流时,应该综合考虑超级电容器的充电时间、储能量和充电效率等因素,以期满足用户实际需求并实现超级电容器的最佳配置。
3.7 循环寿命分析
超级电容器的循环寿命可以很长,理论上循环寿命是无限,实际中,虽然受到隔膜影响、电解液稳定性等因素限制,循环寿命也可高达数十万次。采用恒定充电稳压方式进行充放电循环,测量时间序列的超级电容值,可以综合判断超级电容器的循环使用寿命[13]。从图9可以看出,经过3000次循环,混合电容器的电容和能量密度几乎无衰减,说明电容器具有稳定的充放电性能,循环寿命长。
电容器容量在3000次循环时电容容量达到最大值,整个循环过程中容量变化不大。结合超级电容器的内部构成分析:刚开始进行充放循环时,电极表面最外层的活性物质与电解液接触较好,得以充分利用,而内腔中部分活性炭的中微孔未被利用;随着充放电循环次数的增加,越来越多的中微孔湿润,传递电荷的速度加快,从而使电容器的容量呈上升趋势;然而随着循环的继续进行,活性物质存储电荷的活性有所下降,电容器的容量有所衰减。
3.8 漏电流的测试
任何超级电容器都会在通电的情况下,通过内部并联电阻EPR放电,这个放电电流称为漏电流,它会影响超级电容器单元的自放电。由于漏电流的存在,内部并联电阻的大小将决定串联的超级电容器单元上的电压分配,当超级电容器上的电压稳定后,各个单元上的电压将随着漏电流的不同而发生变化,而不是随着容值不同而变化。为了补偿漏电流的变化,常采用的方法是在每一个单元旁边并联一个电阻,来控制整个单元的漏电流。这种方法有效地降低了各单元之间相应并联电阻的变化[14]。
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